Aromatisitas ganda menempatkan hex pada galium | Riset

Aromatisitas ganda menempatkan hex pada galium |  Riset post thumbnail image

Undian terkini Data SGP 2020 – 2021.

Ilmuwan teoretis telah memperkirakan struktur galium planar heksavalen pertama yang stabil.1 Cluster yang disimulasikan mempertahankan struktur datar karena aromatisitas ganda dan keseimbangan gaya sterik, dan tidak stabil ketika elemen grup 13 lainnya menggantikan galium.

Dalam situasi yang tepat, dimungkinkan untuk tidak hanya menarik lebih banyak ikatan keluar dari atom daripada jumlah elektron valensinya – hipervalensi – tetapi juga membatasi ikatan ini dalam satu bidang. Untuk elemen kelompok utama, kluster dengan struktur ini langka, bahkan dalam simulasi: beberapa pusat karbon heksakoordinat planar telah dirancang,2 dan boron3 dan aluminium rekan kelompok 13 juga diprediksi membentuk pusat heksakoordinat planar.

Dalam sebuah studi baru, Sudip Pan dari Philipps-University Marburg di Jerman, Zhong-hua Cui dari Universitas Jilin di Cina, dan rekan-rekan mereka telah merancang kluster pertama dengan pusat galium planar heksakoordinat yang stabil, GaBe6Au6+, menggunakan atom galium pusat yang dikelilingi oleh cincin berilium dan emas konsentris. Sistem cincin planar tidak stabil dengan sendirinya, tetapi interaksi dengan galium membentuk struktur aromatik ganda dari orbital dan yang terdelokalisasi di seluruh gugus. Seperti kluster boron heksakoordinat planar yang baru-baru ini dibuat,3 orbital ditempati oleh masing-masing elektron dari galium dan sistem cincin, sedangkan orbital mewakili ikatan dativ ke dan dari atom pusat.

Untuk aluminium yang lebih kecil dan kurang elektronegatif, interaksi ikatan ini lebih lemah dan strukturnya tidak stabil. Dengan indium dan thallium yang lebih besar, sistem planar tidak stabil oleh tolakan sterik, meskipun dengan thallium struktur planar adalah minimum lokal berenergi tinggi.

Referensi

1 S Pan dkk, Kimia Sci., 2021, DOI: 10.1039/d1sc05089c

2 L Leyva-Parra dkk, Angew. Kimia., Int. Ed., 2020, 60, 8700 (DOI: 10.1002/anie.202100940)

3 AJ Kalita dkk, Kimia komuni., 2020, 56, 12597 (DOI: 10.1039/d0cc05668e)

Related Post