Sandwich logam menstabilkan aromatik keadaan triplet benzena pertama | Riset

Sandwich logam menstabilkan aromatik keadaan triplet benzena pertama |  Riset post thumbnail image

Hadiah paus Keluaran SGP 2020 – 2021.

Gambar yang menunjukkan sintesis dan struktur [M2(BzN6-Mes)]n kompleks

Dianion benzena diradikal yang distabilkan oleh dua ion gadolinium di kedua sisinya adalah molekul sederhana pertama yang bersifat aromatik Baird dalam keadaan dasar. Aromatisitas Baird biasanya hanya ada dalam energi tinggi, sistem keadaan tereksitasi.

Cara mudah untuk mengidentifikasi molekul aromatik sederhana adalah dengan jumlah elektron mereka. Jika mereka memiliki elektron 4n+2 , mereka aromatik, jika 4n, mereka antiaromatik. Tetapi aturan ini – aturan Hückel – hanya berlaku untuk molekul dalam keadaan singlet, yang berarti mereka tidak boleh memiliki elektron yang tidak berpasangan. Ketika senyawa memiliki dua elektron yang tidak berpasangan – keadaan triplet – aturannya terbalik: senyawa dengan elektron 4n menjadi aromatik dan senyawa dengan elektron 4n+2 menjadi antiaromatik. Ini disebut aromatisitas Baird.

Untuk hampir semua molekul, keadaan singletnya adalah keadaan dasarnya – oksigen molekuler menjadi pengecualian. Kembar tiga biasanya dicadangkan untuk keadaan tereksitasi, yang dapat dicapai, misalnya, melalui aktivasi cahaya.

Tetapi tim ahli kimia dari AS dan Belanda kini telah menciptakan benzena yang merupakan triplet aromatik Baird dalam keadaan dasarnya. Dianion diradikal benzena berada di antara dua ion gadolinium 3+, dikelilingi oleh beberapa substituen besar. Gadolinium bersifat paramagnetik dan dapat terlibat dalam kopling pertukaran magnetik, yang menstabilkan keadaan triplet diradikal benzena ke titik di mana ia menjadi keadaan dasar molekul. Perhitungan menunjukkan bahwa arus cincin triplet benzena sekitar 30% lebih besar dari pada singlet benzena biasa.

Meskipun ada beberapa contoh aromatisitas Baird keadaan dasar dalam sistem makrosiklik dan bisiklik, triplet benzena adalah molekul monosiklik sederhana pertama yang memiliki sifat ini.

Related Post